1️⃣ Nomenclatura aromática
Recordá: Sustituyentes se nombran con su posición numérica o con los prefijos
- orto (o-) = 1,2
- meta (m-) = 1,3
- para (p-) = 1,4
Se elige como carbono 1 al del sustituyente principal (–COOH, –CHO, –OH, –NH₂ >
halógeno > alquilo).
Si hay varios sustituyentes → numerar en sentido que dé los números más bajos
🧩
posibles.
Ejemplo:
p-bromotolueno → bromo y metilo en posiciones 1 y 4.
m-cloroanilina → cloro en posición 3 respecto al –NH₂.
2️⃣ Aromaticidad y estructura
Condiciones para ser aromático (regla de Hückel): Estructura cíclica y plana. Enlaces
conjugados (sistema continuo de orbitales p). Número de electrones π = 4n + 2 (n
🧩
entero).
Ejemplo: Benceno → 6 e⁻ π → aromático (n = 1).
3️⃣ Sustitución electrofílica aromática (SEA)
Mecanismo general:
- Ataque del electrófilo → se forma un complejo sigma (pérdida temporal de
aromaticidad).
- Pérdida del protón → se recupera la aromaticidad.
Tipos principales de SEA:
Reacción Reactivo típico Producto
Halogenación Cl₂/FeCl₃ o Br₂/FeBr₃ HHalobenceno
NNitración HHNO₃/H₂SO₄ NNitrocompuesto
Sulfonación SO₃/H₂SO₄ Acido bencensulfónico
AAlquilación de R–Cl / AlCl₃ Alquilbenceno
Friedel–Crafts
AAcilación de Friedel–Crafts RCO–Cl / AlCl₃ Cetona aromática
4️⃣ Efecto de los sustituyentes (reactividad y orientación)
a) Reactividad frente a SEA
- Activantes → aumentan la velocidad de sustitución (donan electrones).
🧩
- Desactivantes → disminuyen la reactividad (atraen electrones).
Ejemplo de orden de reactividad:
Benceno > Tolueno (–CH₃ activa) > Nitrobenzeno (–NO₂ desactiva).
, Tipo Ejemplo Efecto Dirección
Activantes (ceden e⁻) –OH, –NH₂, –OR, Reactivan el anillo orto-para
–CH₃
Desactivantes –NO₂, –CN, Desactivan el meta
(meta-directores) (retiran –COOH, –CHO, anillo
e⁻ por resonancia o efecto –SO₃H
inductivo)
Desactivantes orto-para –X (Cl, Br) Desactivan, pero
(por resonancia positiva) dirigen orto-para
5️⃣ Orientación del sustituyente
👉
Cuando ya hay un grupo en el anillo:
👉
Si es activante o halógeno, el nuevo sustituyente entra en orto o para.
🧩
Si es fuertemente desactivante, entra en meta.
Ejemplo:
- Tolueno + HNO₃/H₂SO₄ → mezcla de orto y para-nitrotolueno (predomina para).
- Nitrobenceno + Cl₂/FeCl₃ → meta-cloronitrobenceno.
6️⃣ Reacciones en cadena lateral
Solo ocurre si el grupo lateral tiene H bencílico (–CH₂–).
Reacción Condición Producto
OOxidación (KMnO₄ R–CH₃ → Acido benzoico (independiente del largo
caliente) COOH de la cadena)
HHalogenación ( Br₂/luz o NBS –CH₂Br
bromación bencílica)
🧩 Ejemplo: Tolueno + KMnO₄ (calor) → ácido benzoico.
7️⃣ Friedel–Crafts (Alquilación / Acilación
Requisitos:
- El anillo no debe tener grupos fuertemente desactivantes (NO₂, SO₃H, COOH, etc.).
- No se aplica a anilinas (–NH₂ se desactiva con AlCl₃).
Productos esperables:
- Con 2-cloro-2-metilpropano (t-BuCl) → t-butilbenceno.
- Con 2-clorobutano → sec-butilbenceno.
8️⃣ Reactividad comparada para nitración (o SEA en general)
Recordá: Sustituyentes se nombran con su posición numérica o con los prefijos
- orto (o-) = 1,2
- meta (m-) = 1,3
- para (p-) = 1,4
Se elige como carbono 1 al del sustituyente principal (–COOH, –CHO, –OH, –NH₂ >
halógeno > alquilo).
Si hay varios sustituyentes → numerar en sentido que dé los números más bajos
🧩
posibles.
Ejemplo:
p-bromotolueno → bromo y metilo en posiciones 1 y 4.
m-cloroanilina → cloro en posición 3 respecto al –NH₂.
2️⃣ Aromaticidad y estructura
Condiciones para ser aromático (regla de Hückel): Estructura cíclica y plana. Enlaces
conjugados (sistema continuo de orbitales p). Número de electrones π = 4n + 2 (n
🧩
entero).
Ejemplo: Benceno → 6 e⁻ π → aromático (n = 1).
3️⃣ Sustitución electrofílica aromática (SEA)
Mecanismo general:
- Ataque del electrófilo → se forma un complejo sigma (pérdida temporal de
aromaticidad).
- Pérdida del protón → se recupera la aromaticidad.
Tipos principales de SEA:
Reacción Reactivo típico Producto
Halogenación Cl₂/FeCl₃ o Br₂/FeBr₃ HHalobenceno
NNitración HHNO₃/H₂SO₄ NNitrocompuesto
Sulfonación SO₃/H₂SO₄ Acido bencensulfónico
AAlquilación de R–Cl / AlCl₃ Alquilbenceno
Friedel–Crafts
AAcilación de Friedel–Crafts RCO–Cl / AlCl₃ Cetona aromática
4️⃣ Efecto de los sustituyentes (reactividad y orientación)
a) Reactividad frente a SEA
- Activantes → aumentan la velocidad de sustitución (donan electrones).
🧩
- Desactivantes → disminuyen la reactividad (atraen electrones).
Ejemplo de orden de reactividad:
Benceno > Tolueno (–CH₃ activa) > Nitrobenzeno (–NO₂ desactiva).
, Tipo Ejemplo Efecto Dirección
Activantes (ceden e⁻) –OH, –NH₂, –OR, Reactivan el anillo orto-para
–CH₃
Desactivantes –NO₂, –CN, Desactivan el meta
(meta-directores) (retiran –COOH, –CHO, anillo
e⁻ por resonancia o efecto –SO₃H
inductivo)
Desactivantes orto-para –X (Cl, Br) Desactivan, pero
(por resonancia positiva) dirigen orto-para
5️⃣ Orientación del sustituyente
👉
Cuando ya hay un grupo en el anillo:
👉
Si es activante o halógeno, el nuevo sustituyente entra en orto o para.
🧩
Si es fuertemente desactivante, entra en meta.
Ejemplo:
- Tolueno + HNO₃/H₂SO₄ → mezcla de orto y para-nitrotolueno (predomina para).
- Nitrobenceno + Cl₂/FeCl₃ → meta-cloronitrobenceno.
6️⃣ Reacciones en cadena lateral
Solo ocurre si el grupo lateral tiene H bencílico (–CH₂–).
Reacción Condición Producto
OOxidación (KMnO₄ R–CH₃ → Acido benzoico (independiente del largo
caliente) COOH de la cadena)
HHalogenación ( Br₂/luz o NBS –CH₂Br
bromación bencílica)
🧩 Ejemplo: Tolueno + KMnO₄ (calor) → ácido benzoico.
7️⃣ Friedel–Crafts (Alquilación / Acilación
Requisitos:
- El anillo no debe tener grupos fuertemente desactivantes (NO₂, SO₃H, COOH, etc.).
- No se aplica a anilinas (–NH₂ se desactiva con AlCl₃).
Productos esperables:
- Con 2-cloro-2-metilpropano (t-BuCl) → t-butilbenceno.
- Con 2-clorobutano → sec-butilbenceno.
8️⃣ Reactividad comparada para nitración (o SEA en general)
